الحسابات النظرية لإنتالبيات هدرجة بعض المركبات الهيدروكربونية غير المشبعة

الملخص

حسبت إنتالبيات الهدرجة القياسية لـ 29 مركباً هيدروكربونياً غير مشبع في الحالة الغازية بوساطة نظريات السويات CCSD(T)، و M06-2Xمع المجموعات الأساسية 6-31g(d)، وccpVXZ؛ إذ إن:X = DZ, TZ, QZ  وكذلك تم حساب هذه الإنتالبيات استناداً إلى مخططات الاستقراء الحدي للمجموعة الأساسية المكمّلة   (CBS) cc-pVXZ  باستخدام صيغتين مختلفتين. تم الحصول على البنى الهندسية المثلى للجزيئات بوساطة السوية                   M06-2X/6-31g(d). استخدمت هذه الأشكال الهندسية M06-2X في الحسابات المستندة إلى النظريتين     M06-2X، وCCSD(T)، فضلاً عن الحسابات الاستقرائية بوساطة المجموعات الأساسيةcc-pVXZ .

تشير مقارنة النتائج إلى أن الانحرافات الوسطية المطلقة (MAD) بين إنتالبيات الهدرجة المحسوبة والتجريبية  تتراوح من5.1 kJ mol^-1 إلى 25.1  وفق حسابات النظرية M06-2X، ومن 4.1 kJ mol^-1 إلى 8.8  وفق الحسابات النظرية CCSD(T).   وباستخدام حسابات الاستقراء الحدي للمجموعة الأساسية المكمّلة اعتمادا على المعادلةE(X) = E_¥ + A/X³ :، انخفضت قيمة MAD إلى 2.7 kJ mol^-1 و 1.5 من أجل النظريتين M06-2X، وCCSDT(T)، على الترتيب. تبين نتائج بعض الحسابات أن الانحراف عن القيم التجريبية تقع ضمن الدقة الكيميائية (±1 kcal mol^-1 ≈ ±4.2 kJ mol^-1)، وأنّه قد تم الحصول على علاقات ارتباط خطيّة جيدة جداً بين القيم التجريبية  لإنتالبيات الهدرجة و قيمتها المحسوبة (نظّرياً) وفقاً للنظرتين M06-2X/TZ  وCCSDT(T)/TZ.