اصطناع أريل - C - ريبوزيد منقوص الأوكسجين (مشابهات النوكليوزيدات) باستخدام تفاعل الألكلة بوسائط فريدل كرافت

Authors

  • نجوى حداد

Abstract

A fast and simplified synthesis of 1',2'-dideoxy-1'-Pyrenyl-riboside and several other C-glycosides (nucleosides analogues) is shown. Shelf-stable 1-O-methyl-3,5-di-O-tolyl-2-deoxyribose is demonstrated to serve as a versatile glycosyl donor in Lewis acid promoted Friedel–Crafts alkylations of unsubstituted pyrene and other inexpensive arenes such as fluorene and methylnaphthalene. Variation of the electronic properties of the aryl aglycons demands careful optimisation of Lewis acid promotors and glycosyl donors. The reaction conditions favour the formation of b-configurated C-glycosides which renders additional epimerisation steps unnecessary. As a result, protected b-aryl-C-glycosides (nucleosides analogues) are available directly from non-substituted arenes in three steps :

1. Fridel – Grafts alkylation using the Sncl4 / AgOTfa-promoter system or Sncl4 and
1-methoxysugar as glycosyl donor.

2. Deprotection of the b-anomeric by treatment with sodium methoxide in dry methanol.

3. Assesment of the a/b selectivity of the C-glycosylation by 1H NMR spectroscopy and HPLC analysis.

نعـرض اصطنـاعاً بسيـطاً وسريعاً لـ 1',2' dideoxy-1'- pyrenyl- riboside وغيره من C-- غليكوزيدات  (مشابهات النوكليوزيدات).

أظهر المركب 1-O-methyl- 3,5-di-O-tolyl-2- deoxyribose ثبوتية أثناء التخزين وأمكن استخدامه كمانح جيد لزمر الغليكوزيل في تفاعلات فريدل – كرافت أثناء ألكلة البيرين غير المستبدل وغيره من الأرينات الرخيصة مثل الفلورين والمتيل نفتالين. وقد لوحظ أن تغيير الخواص الإلكترونية للأغليكون الأريلي يتطلب تعديلاً في حموض لويس ومانحات الـ gylcosyl.

يتشكل في شروط التفاعل المطبقة التشكيل –C-b غليكوزيدات، مما يسمح بالتخلي عن خطوة التحول إلى الإيبيمير. فقد أمكن الحصول على b - أريل C - غليكوزيدات (مشابهات النوكليوزيدات) مباشرة من الأرينات غير المستبدلة في ثلاث خطوات هي:

1- يؤلكل ميتوكسي السكاريد باستخدام أرينات مختلفة وبحضور نظام التحريض Sncl4/AgOTfa أو Sncl4.

2- نزع الحماية لـ الأنومير - b بالمعالجة بميتوكسيد الصوديوم في الميتانول الجاف.

3- استخدمت مطيافية 1H  NMR و HPLC لتحديد الانتقائية a / b.

Downloads

Published

2018-12-04

How to Cite

1.
حداد ن. اصطناع أريل - C - ريبوزيد منقوص الأوكسجين (مشابهات النوكليوزيدات) باستخدام تفاعل الألكلة بوسائط فريدل كرافت. TUJ-BA [Internet]. 2018Dec.4 [cited 2024May3];28(1). Available from: https://journal.tishreen.edu.sy/index.php/bassnc/article/view/4995

Issue

Vol. 28 No. 1 (2006): العلوم الأساسية

Section

Articles

License

Creative Commons License

This work is licensed under a Creative Commons Attribution-NonCommercial-ShareAlike 4.0 International License.

The authors retain the copyright and grant the right to publish in the magazine for the first time with the transfer of the commercial right to the Tishreen University Journal -Basic Sciences Series  

 Under a CC BY- NC-SA 04 license that allows others to share the work with of the work's authorship and initial publication in this journal. Authors can use a copy of their articles in their scientific activity, and on their scientific websites, provided that the place of publication is indicted in Tishreen University Journal -Basic Sciences Series .  The Readers have the right to send, print and subscribe to the initial version of the article, and the title of Tishreen University Journal -Basic Sciences Series   Publisher

 

journal uses a CC BY-NC-SA license which mean

You are free to:

  • Adapt — remix, transform, and build upon the material
  •  
  • The licensor cannot revoke these freedoms as long as you follow the license terms.

 

  • Attribution — You must give appropriate credit, provide a link to the license, and indicate if changes were made. You may do so in any reasonable manner, but not in any way that suggests the licensor endorses you or your use.
  • NonCommercial — You may not use the material for commercial purposes.
  • ShareAlike — If you remix, transform, or build upon the material, you must distribute your contributions under the same license as the original.
  • No additional restrictions — You may not apply legal terms or technological measures that legally restrict others from doing anything the license permits.